Chemie der Aminoxide
Abstract
Tertiäre N-Methylamin-N-oxide sind wichtige Zwischen- und Endprodukte in der organischen Synthese, werden aber ebenso großtechnisch angewandt, so z.B. als Lösungsmittel für Cellulose (Lyocellfasern), als Tenside und als Additive für Kosmetika. Mit der Entdeckung zweier grundlegend neuer Reaktionen tertiärer Aminoxide, der deoxygenierenden Demethylierung und der Deoxygenierung mit Sauerstofftransfer, wurde der Weg in ein gänzlich neues Gebiet der Aminoxidchemie geöffnet. Zentraler Inhalt des vorgeschlagenen Forschungsvorhabens ist die Erarbeitung allgemeiner Synthesevorschriften, die auf diesen zwei Reaktionstypen basieren, sowie deren Anwendung auf die Lösung konkreter synthesechemischer Probleme aus dem Alkaloid- und Vitamin E-Gebiet. Dies setzt ein eingehendes Studium der zugrundeliegenden Reaktionsmechanismen voraus, die mit Hilfe kapillarelektrophoretischer Analysemethoden (CE) erarbeitet werden sollen. Austausch von N-Methylgruppen in Alkaloiden gegen andere Substituenten erhöht die Effektivität vieler dieser Wirkstoffe um ein Vielfaches. Der Abspaltungsschritt ist mit bisherigen Mitteln jedoch extrem schwierig, hier soll das neue Verfahren der deoxygenierenden Demethylierung Abhilfe schaffen. Dies soll unter anderem am Beispiel des Galanthamins, eines potentiellen Alzheimer-Mittels, demonstriert werden. Die Deoxygenierung mit Sauerstofftransfer erlaubt es, aus Aminoxiden andere, sehr selektiv wirkende Oxidationsmittel, sogenannte sekundäre Oxidantien, deren Synthese bisher nicht möglich war, unter sehr milden Bedingungen herzustellen. Diese Möglichkeit wird zur Synthese von Tocopherol-(Vitamin E)-derivaten genutzt, die bisher für biologische Untersuchungen nur in unzureichender Menge zur Verfügung standen. Mit Hilfe dieser Substanzen sollte es möglich sein, den Bildungsweg sekundärer Vitamin E-Stoffwechselprodukte aufzuklären. Weiterhin kann erstmalig die Wechselwirkung zwischen Peroxynitrit, einem wichtigen intracellulären Faktor bei chronischen Entzündungen und immunchemischen Reaktionen, und den fettlöslichen Vitamin E-Verbindungen in nichtwäßrigem Medium untersucht werden.
Aminoxide Sekundäre Oxidantien N-Demethylierung Vitamin-E Derivate Hypochlorit
Publikationen
Instabilities in the System NMMO / Water / Cellulose (Lyocell Process) caused by Polonowski Type Reactions.
Autoren: Rosenau, T., Potthast, A., Hofinger, A., Sixta, H., Kosma, P. Jahr: 2002
Originalbeitrag in Fachzeitschrift
Calixarenartige Makrocyclen durch Oxidation phenolischer Vitamin-E-Derivate.
Autoren: Rosenau, T; Potthast, A; Hofinger, A; Kosma, P Jahr: 2002
Originalbeitrag in Fachzeitschrift
On a novel chromanone-naphthalenetrione rearrangement related to vitamin E.
Autoren: Rosenau, T; Potthast, A; Ebner, G; Hofinger, A; Kosma, P; Jahr: 2002
Originalbeitrag in Fachzeitschrift
Radicals derived from N-methyl-morpholine-N-oxide (NMMO): structure, trapping, and recombination reactions.
Autoren: Rosenau, T., Potthast, A., Sixta, H. Kosma, P. Jahr: 2002
Originalbeitrag in Fachzeitschrift
Cellulose solutions in N-methylmorpholine-N-oxide (NMMO) - Degradation processes and stabilizers.
Autoren: Rosenau, T., Potthast, A., Adorjan, I., Hofinger, A., Sixta, H., Firgo, H., Kosma, P. Jahr: 2002
Originalbeitrag in Fachzeitschrift
Studies into reactions of N-methyl-morpholine-N-oxide (NMMO) and its hydrates with cyanuric chloride.
Autoren: Rosenau, T., Potthast, A., Kosma, P. Jahr: 2002
Originalbeitrag in Fachzeitschrift
Synthesis and oxidation behavior of 2,4,5,7,8-pentamethyl-4H-1,3-benzodioxin-6-ol, a multifunctional oxatocopherol-type antioxidant.
Autoren: Rosenau, T; Potthast, A; Elder, T; Lange, T; Sixta, H; Kosma, P; Jahr: 2002
Originalbeitrag in Fachzeitschrift
Stabilization and first direct spectroscopic evidence of the o-quinone methide derived from vitamin E.
Autoren: Rosenau, T; Potthast, A; Elder, T; Kosma, P; Jahr: 2002
Originalbeitrag in Fachzeitschrift
Synthesis of novel 3-oxa-chromanol type antioxidants
Autoren: Adelwöhrer, R., Rosenau, T., Gille, L., Kosma, P. Jahr: 2003
Originalbeitrag in Fachzeitschrift
Novel Tocopheryl Compounds XV. One-pot Formation of Furotocopheryl Derivatives.
Autoren: Adelwöhrer, C,; Rosenau, T.; Binder, W.H.; Kosma, P. Jahr: 2003
Originalbeitrag in Fachzeitschrift
Novel Tocopheryl Compounds XVI. Nitration of alpha-Tocopheryl Acetate - a Mechanistic Study
Autoren: Adelwöhrer, C.; Rosenau, T.; Kosma, P. Jahr: 2003
Originalbeitrag in Fachzeitschrift
Studies on the carbenium-iminium ions derived from N-methylmorpholine-N-oxide (NMMO)
Autoren: Rosenau, T., Potthast, A., Kosma, P. Jahr: 2004
Originalbeitrag in Fachzeitschrift
A general, selective, high-yield N-demethylation procedure for tertiary amines by solid reagents in a convenient column chromatography-like setup.
Autoren: Rosenau, T; Hofinger, A; Potthast, A; Kosma, P; Jahr: 2004
Originalbeitrag in Fachzeitschrift
3-Tocopherylisoxazolines by [2+3] cycloaddition
Autoren: Rosenau, T., Adelwöhrer, C., Hofinger, A., Mereiter K., Kosma, P. Jahr: 2004
Originalbeitrag in Fachzeitschrift
Antioxidant properties of chromanols derived from vitamin E and ubiquinone.
Autoren: Gregor, W; Adelwöhrer, C; Rosenau, T; Grabner, G; Gille, L Jahr: 2004
Originalbeitrag in Fachzeitschrift
Novel tocopherol compounds XX. 1,3,8-Trioxaphenanthrenes derived from g-tocopherol
Autoren: Adelwöhrer, C., Rosenau, T. Jahr: 2005
Originalbeitrag in Fachzeitschrift
Untersuchungen zur Chemie von phenolischen Antioxidantien
Autoren: Adelwöhrer, C. Jahr: 2004
Dissertation
Mitarbeiter*innen
Thomas Rosenau
Univ.Prof. Dipl.-Chem. Dr.rer.nat. DDr.h.c. Thomas Rosenau
thomas.rosenau@boku.ac.at
Tel: +43 1 47654-77411, 77471
Projektleiter*in
01.05.2001 - 01.05.2004